氰化亚铜、氰化钾的用途和制法

1.氰化亚铜

【英文名】cuprous cyanide

【结构式】CuCN

【分子量】89.56

【物化性质】白色单斜结晶粉末或淡绿色粉末。相对密度2.92，熔点474℃(在氮气中)。不溶于水和冷的稀酸，易溶于氨水、铵盐溶液和浓盐酸，在沸腾的稀盐酸中分解成氯化亚铜和氰化氢。溶于氰化钠、氰化铵、氰化钾时生成氰铜络合物。可与多种金属离子形成络合物。温度高于130℃时自燃。与氯酸盐或亚硝酸钠混合能引起爆炸。剧毒!

【质量标准】化工行业标准HG/T2827-2011

【用途】用于电镀铜及其合金。医药上作抗结核药和其他药物的原料。还可用来制造杀虫剂和其他化学药剂。用于净化熔融金属和制造防污涂料等。

【制法】硫酸铜法：在溶解槽内将氰化钠和碳酸钠用水在30～40℃溶解成含氰化钠130g/L,碳酸钠60g/L的溶液，加入少量氢氧化钠，以吸收氰化钠水解时产生的微量氰化氢气体，并使Fe2+,Fe3+、Ca2+、Mg2+生成氢氧化物沉淀，沉降16h后分离得合格清液，供反应用。将硫酸铜用水在30～40℃溶解，加入15%～20%碳酸钠溶液，调节pH至5～5.3，加入10%次氯酸钠使Fe2+氧化成Fe3+，配成含硫酸铜280g/L的溶液，沉降48h，分离清液含Fe3+<2.0×10-6,供反应用。

将亚硫酸钠、碳酸钠用水在30～35℃溶解成含亚硫酸钠150g/L,碳酸钠40g/L的溶液，再加入少量氢氧化钠，使Fe2+,Ca2+,Mg2+生成氢氧化物沉淀，经沉降16h，分离清液含Fe2+<1.0×10-6后，供反应用。

将上述配制好的硫酸铜、亚硫酸钠与碳酸钠溶液，在搅拌下，反应生成亚硫酸铜与亚硫酸亚铜的复盐糊状沉淀，再将氰化钠与碳酸钠溶液进行反应生成白色氰化亚铜。反应生成的硫酸被碳酸钠中和，并加稀硫酸调pH值至1～2，使沉淀状态的Fe变成可溶性Fe2+，在漂洗时洗掉，并使C032-变成CO2气体放出。反应后的物料用水漂洗除去硫酸钠，再经离心分离，真空干燥，即得氰化亚铜成品。其反应式如下：

6CuSO4+6Na2SO3+2H2O→2CuSO3·Cu2SO3↓+6Na2SO4+2H2SO4

2CuSO3·Cu2SO3+6NaCN+H2O→6CuCN↓+3Na2SO3+H2SO4

H2SO4+Na2CO3→Na2SO4+CO2↑+H2O

【安全性】

毒性：剧毒。

健康危害：毒性与氢氰酸类似。慢性中毒会出现头痛、消瘦、性机能及性欲障碍，植物神经衰弱、贫血、白细胞减少，氨基转换酶水平及氰化血红蛋白水平升高。

急救措施：当吞入粉尘引起中毒时，用3%双氧水或0.2%高锰酸钾液洗胃，每过15min给一汤匙硫酸亚铁和煅镁氧乳液。其他急救措施参见“氢氰酸”。

防护措施：工作时应注意保护皮肤，在工作前用由20份氨水、100份甘油、50份酒精、5份硼酸及25份水组成的液体涂手部皮肤，工作后用0.2%高锰酸钾液或2%双氧水洗手。环境最高容许浓度为0.5mg/m3。

包装方法：用内衬塑料袋的铁桶包装，每桶净重15kg, 25kg和50kg。包装上应有明显的“剧毒品”标志。

贮存运输：属无机剧毒品，危规编号：GB 6.1类61002。剧毒GA 58-93 GA No.A1019,CAS: 544-92-3。应贮存在阴凉、通风、干燥的库房中。容器必须密闭，避免与酸类或氧化剂接触，仓贮管理应按公安部门规定办理。搬运时应穿工作服戴口罩和手套，地面残留物可用五倍大苏打溶液中和清除。

消防措施：失火时，用水扑救时切忌冲入氰化亚铜物资中，以防止有毒水流淌，发生大量中毒。本品不会燃烧，灭火剂可用干粉、砂土，禁用酸碱或泡沫灭火器，防止产生毒气。施救人员应戴防护用品。

2.氰化钾

【别名】山奈钾;山埃钾

【英文名】potassium cyanide

【结构式】KCN

【分子量】65.12

【物化性质】白色片状、块状或结晶颗粒，易潮解。相对密度1.852，熔点634.5℃。易溶于水，微溶于甘油、甲醇和液氨中。在空气中吸收水分和二氧化碳，逐渐分解并放出有苦杏仁气味的氰化氢。在水中溶解后即水解，水溶液在常温下分解较慢，但在高温、光照射以及有氧化剂存在下即氧化。赤热时，与二氧化碳反应，形成一氧化碳及氰酸钾。与镁、铝等金属反应，形成氮化物。水溶液可溶解多种金属而成络合物。熔融物可腐蚀玻璃及石英。剧毒!

【质量标准】国家标准《工业氰化钾》GB 27585-2011

【用途】用于矿石浮选提取金和银、电镀、钢的热处理。也用于分析化学试剂和有机腈类产品制造以及制药等。还用于照相、生产丙烯腈和有机玻璃、蚀刻及石印，以及用作柠檬除霉剂等。

【制法】吸收法：将氰化钠与硫酸反应生成的氢氰酸气体用一定浓度的氢氧化钾溶液吸收生成氰化钾，然后将溶液送至蒸发器，在50～60℃进行真空蒸发，至过饱和状态，然后在结晶器中结晶，经离心分离，可得含量在92%左右的氰化钾，再在200℃左右进一步干燥脱水，制得氰化钾成品。分离后的母液返回中和反应器。其反应式如下：

2NaCN+H2SO4→2HCN+Na2SO4

HCN+KOH→KCN+H2O

【安全性】

毒性：剧毒。毒性与氰氢酸的作用类似。急性毒性:最高容许浓度为0.3mg/m3，致死量为0.12g。

环境危害：对环境有害，特别是水体污染。

健康危害：慢性中毒时可有头痛、消瘦、性机能及性欲障碍。出现植物神经衰弱的综合征、贫血、白细胞减少，以及肾脏及心脏损伤、性腺及甲状腺机能低下、听觉和视觉及神经系统障碍，直到发生麻痹等。皮肤接触，会出现搔痒、亚急性或慢性湿症，有时手指发生深溃疡、治愈缓慢。

急救措施：参见氰化氢产品。当吞入粉尘引起中毒时，用3%双氧水或0.2%高锰酸钾液洗胃。每过15 min给一汤匙硫酸亚铁和煅镁氧乳液。氰化钾溶液落在皮肤上，用大量水冲洗，然后缠上有硼酸或硼油的湿绷带。

防护措施：保护皮肤，用尼龙、氟共聚物乳胶手套。严格遵守个人卫生规则，禁止在工作场所吃东西及吸烟;衣服浸泡在含有2%硫酸亚铁的2%苏打溶液中2h，可使衣服无害;工作前用由20份氨水、100份甘油、50份酒精(96%), 5份硼酸及25份水组成的液体涂手部皮肤，工作后用0.2%高锰酸钾或2%双氧水溶液洗手。

包装方法：用内衬聚乙烯塑料袋的铁桶包装，每桶净重50kg。包装上应有明显的“剧毒品”标志。

贮存运输：属无机剧毒品，危规编号二GB6.1类61001。剧毒GA 58-93 GA No.A1002,GB 12268-2012 UN No.1680。CAS:151-50-8。应密闭保存，放在阴凉干燥的库房中，与其他仓库相隔离，并与酸类及氧化剂隔绝。仓库管理应按公安部门规定办理。搬运时应穿工作服，戴口罩、手套。地面残留物用五倍大苏打溶液中和清除，下脚还应深埋土中。

消防措施：失火时，用水以保护其他建筑物为主，切忌冲入氰化钾物资中，防止有毒水流淌，发生大量中毒。本品不会燃烧，可用砂土扑救，禁用酸碱或泡沫灭火器，防止产生毒气。施救人员应戴防护用品。