丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯的安全性

1.丙二酸二甲酯

【英文名】methyl malonate

【别名】丙二酸甲酯;propanedioic acid dimethyl ester;dimethyl malonate

【CAS登记号】[108-59-8]

【结构式】CH3OOCCH2COOCH3

【物化性质】无色液体。沸点181.4℃。熔点-62℃。相对密度1.156。折射率1.41305,(nD17)1.4149。溶于醇、醚等有机溶剂，微溶于水。

【质量标准】HG/T 3273-2002(工业级)

【用途】医药中间体。

【制法】氯乙酸与碳酸钠作用生成氯乙酸钠，再用氰化钠进行氰化得氰乙酸钠。氰乙酸钠水解成丙二酸钠，然后在硫酸存在下与甲醇酯化得丙二酸二甲酯粗制品，经洗涤、蒸馏得成品。

2CICH2COOH+Na2CO3→2CICH2COONa+H2O+CO2

CICH2COONa+NaCN→CNCH2COONa+NaCl

CNCH2COONa+NaOH+H2O→CH2(COONa)2+NH3

CH2(COONa)2+2CH3OH+2H2SO4→CH3OOCCH2COOCH3+2H2O+2NaHSO4

【安全性】毒性较丙二酸二乙酯稍大。大鼠经口LD50为5331mg/kg。丙二酸二甲酯在机体内会水解产生丙二酸，应尽量避免吸人或皮肤接触，接触后应及时洗净。用铁桶包装，每桶200kg。贮存无特殊要求。按一般化学品规定贮运。

2.丙二酸二乙酯

【英文名】ethyl malonate

【别名】丙二酸乙醋;propanedioic acid diethyl ester;diethyl malonate;malonic ester

【CAS登记号】[105-53-3]

【结构式】C2H5OOCCH2COOC2H5

【物化性质】无色液体，具有甜的醚气味。沸点199.3℃。熔点-50℃。闪点100℃。相对密度1.0551。折射率1.4135。与醇、醚混溶，溶于氯仿、苯等有机溶剂。稍溶于水，20℃时水中溶解度为2.08g/100mL。

【质量标准】

【用途】主要用于有机合成，是染料、香料的中间体，也是合成氯喹、保泰松、巴比妥等医药的原料。

【制法】(1)氯乙酸钠法。氯乙酸在30℃用碳酸钠中和生成氯乙酸钠，在92～95℃用氰化钠氰化，再用碱水解生成丙二酸钠。丙二酸钠经干燥后在硫酸存在下与乙醇于70～72℃进行酯化。酯化产物经洗涤、蒸馏得成品丙二酸二乙酯。

2CICH2COOH+Na2CO3→2CICH2COONa+H2O+CO2

CICH2COONa+NaCN→CNCH2COONa+NaCl

CNCH2COONa+NaOH+H2O→CH2(COONa)2+NH3

CH2(COONa)2+2C2H5OH+2H2SO4→C2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O+2NaHSO4

(2)氰乙酸钠法。由氰乙酸与乙醇直接酯化制得。

【安全性】毒性低，大鼠经口LD50>1600mg/kg，但在机体内会水解成酸，要避免接触。接触后要洗净。操作人员应戴橡胶手套。用铁桶或镀锌铁桶包装，规格200kg。按可燃化学品规定贮运。