常用酸碱试剂---苄基三甲基氢氧化铵

【英文名称】Benzyltrimethylammonium Hydroxide

【分子式】C10H17NO

【分子量】167.25

【CAS登录号】100-85-6

【缩写和别名】Triton B

【物理性质】一般作为水溶液或甲醇溶液存在和使用。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售，商品试剂为不同溶剂和不同浓度的标准溶液，例如：40% 或 10% 的水溶液、40% 的甲醇溶液等。

【注意事项】具有吸湿性，加热会发生分解。在通风橱中进行操作，置于阴凉处密封保存。

苄基三甲基氢氧化铵 (Triton B )作为相转移催化剂和强碱在有机合成中被广泛使用。Triton B 作为碱能够促进2-噁唑烷酮的水解开环反应[1]。该反应需要在 -40°C 下进行，以避免破坏环上N-原子的保护基。产物具有 1,1-二氨基-2-羟基的骨架结构，经过进一步的氧化后生成α-氨基取代的甘氨酸(式1)。

在Triton B的催化作用下，单取代的环氧乙烷能够被二巯基乙烷选择性地亲核进攻而发生开环。该反应一般发生在未被取代的碳原子上，生成相应的β,β-二羟基二甲基二硫醚(式2)[2]。

Triton B 能够催化酮和醛与炔烃在DMSO 溶剂中的炔基化反应。脂肪族羰基化合物为底物时，反应产率较高(43%〜96%)。而当芳香族羰基化合物参与反应时，产率相对较低(26%〜38%)[3]。环己酮和苯乙炔为底物的炔基化反应产率为95% (式3)。

苄基三甲基氢氧化铵是共轭加成反应中的有效催化剂。在Triton B的作用下，1-巯基-D-吡喃半乳糖中的巯基可以与亚异丙基丙二酸二乙酯发生共轭加成生成硫代半乳糖苷(式4)[4]。经进一步氧化则得到半乳糖基亚砜，该产物是糖基化反应的重要前体[4~6]。在Triton B的催化作用下，苯酚也能与丙烯腈发生1,2-共轭加成[7]。

Triton B能够催化1,3-二酮的烷基化反应。在Triton B的作用下，2-甲基-1,3-环己二酮能与碘甲烷发生亲核取代反应生成2,2-二甲基-1,3-环己二酮(式5)[8]。2-甲基-1,3-环戊二酮在 Triton B 的作用下可以生成碳负离子，然后与烯丙基醇结构单元中的叔羟基发生 Sn2 取代反应。该反应能够实现 1,3-二酮的 C-烷基化(式 6 )[9]，已经用于类固醇化合物的合成[9,10]。

Triton B与叔丁基过氧化氢共同作用能够实现α,β-不饱和酮的环氧化反应[1]，该反应已经在印楝素全合成中得到应用(式7)[12]。

参考文献

1. Sypniewski, M.; Penke, B.; Simon, L. Rivier, J. J. Org. Chem. 2000, 65,6595.

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4. A versa, M. C.;Barattucci, A.; Bilardo, M. C.; Bonaccorsi, P.; Giannetto, P.; Rollin, P.; Tatibouet, A.J. Org. Chem. 2005, 70, 7389.

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6. Aversa, M. C.; Barattucci, A.;Bonaccorsi, P. Tetrahedron Lett. 2008, 64, 7659.

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8. Mori, K.; Mori, H. Org. Synth. 1989, 68, 56.

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10. Ananchenko, S. N.; Limanov, V. Ye.; Leonov, V. N.; Rzheznikov, V. N.; Torgov, I. V. Tetrahedron1962,18,1355.

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12. Nicolaou, K. C.; Sasmal, P. K.; Roecker, A. J.; Sun, X.-W.; Mandal, S.; Converso, A.; Angew. Chem.,Int. Ed. 2005, 44,3443.