对甲苯胺、二笨胺质量标准和安全性

1.对甲苯胺

英文名：p-toluidine

熔点：43～45℃

分子式：C7H9N

沸点：200.5℃

相对分子质量：107.15

密度：0.973g/mL

结构式：

外观：纯品为白色有光泽的片状结晶，工业品为浅黄色至浅棕色结晶

溶解性：微溶于水，溶于醇、醚、丙酮、苯、二硫化碳、四氯化碳等多种有机溶剂

质量标准：外观：白色或为浅黄色结晶。熔点：43～45℃。含量:>99.4%

应用性能：

①既可以作烯类单体的阻聚剂，又可以作聚合物材料的抗氧老化剂

②用作染料中间体及医药品乙胺嘧啶的中间体;用于制备红色基GL、甲基胺红色淀、碱性品红、酸性绿P-3B, 4-氨基甲苯-3-磺酸、三苯基甲烷染料和噁嗪染料等。

③用作分析试剂

用量：0.5%～2%

安全性：

①避免与强氧化剂、酸类、酰基氯、酸酐、氯仿接触

②贮存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混贮。配备相应品种和数量的消防器材。贮区应备有合适的材料收容泄漏物

生产方法：

(1)由对硝基甲苯在124～126℃,0.2MPa表压下，用硫化钠还原制得对甲苯胺，反应液静置分层，分去水层，然后经减压蒸馏、冷凝、结晶、干燥，得成品。精制方法：一般可用精制苯胺的方法精制。从它的熔融物分步结晶，可使对甲苯胺与邻位和间位异构体分离。用于分步结晶的对甲苯胺是经过热水(活性炭)、乙醇、苯、石油醚或乙醇和水的混合物(1：4)重结晶和真空干燥过的。也可以在减压下于30℃升华精制。为了进一步的纯化可将其制成草酸盐、硫酸盐或乙酰基衍生物。例如将燕馏3次，30℃升华2次的对甲苯胺溶解于5倍量的乙醚中，加入溶于乙醚的等量草酸，析出对甲苯胺的草酸盐，过建后用蒸馏水重结晶3次，再加入碳酸钠水溶液，将游离出的对甲苯胺用蒸镏水重结晶3次，再用乙醇反复重结晶可得纯品。

(2)甲苯硝化后还原成甲基苯胺，其异构体可用40%甲醛水溶液分离，经减压蒸馏即得，再于石油醚中重结晶即可。

2.二苯胺

化学名：N,N-二苯胺

外观：无色至浅灰色结晶。稍有独特的气味

英文名：dighenylamine

熔点：53～54℃

分子式：C12H11N

沸点：302℃

相对分子质量：169.22

密度：1.16g/mL

结构式：

溶解性：稍溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、二硫化碳和冰醋酸

质量标准：外观：有花香气味，遇光变灰色或棕黄色。熔点：52.5～54.0℃。含量：≥99.0%

应用性能：

①用于制取偶氮染料和其他染料，也用作硝酸纤维素的稳定剂

②本品为酸性黄G,酸性橙Ⅳ等偶氮染料的混合组分，也用于生产橡胶的促进剂、防老剂、塑料稳定剂和兽药硫化二苯胺等。

③可用作硝化棉及无烟炸药的安全剂等。

④用作分析试剂，如作显色剂、氧化还原指示剂、液体干燥剂。还用于有机合成

用量：用作自由基的阻聚剂和缓聚剂为10～1000mg/kg

安全性：①有弱碱性，能与强酸形成盐，用水稀释又能析出二苯胺。遇光变成灰黑色。可燃。

②高毒，能刺激皮肤和黏膜，引起血液中毒(生成高铁血红蛋白)等症状。病理现象类似苯胺，但毒性比苯胺稍低。空气中最高容许浓度10mg/m3。生产现场应保持良好通风，设备应密闭，操作人员应穿戴防护用具，避免人体与之直接接触。

③应密封、避光保存，注意防火、防热。按易燃、易爆、有毒物品规定贮运。

生产方法：

(1)苯胺盐酸盐法由苯胺与苯胺盐酸盐缩合而得

(2)三氯化铝催化法以苯胺为原料，三氯化铝为催化剂，经缩合反应而得

(3)苯酚缩合法采用HD92催化剂，由苯酚与苯胺缩合而得

(4)苯胺以无水三氯化铝为催化剂，进行缩合反应。反应产物经盐酸盐析、氢氧化钠中和、煮洗、真空蒸馏，用乙醇结晶、分离即得成品

(5)工业二苯胺经精制制得

(6)用氰化钾洗涤工业二苯胺，与铁、其他金属络合后，与二苯胺分离

(7)在氮气流中把二苯胺减压蒸馏即得成品