丙炔酸甲酯的应用

【中文名称】丙炔酸甲酯

【英文名称】Methyl Propiolate

【别名】甲基丙烯酸酯;乙炔基羧酸甲酯

【分子式】C4H4O2

【分子量】84.08

【CAS登录号】[922-67-8]

【结构式】

【物理性质】无色液体，bp 104℃, d 0.945g/cm3。

【制备和商品】该试剂在国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂具有催泪性，需在通风拒中操作。

丙炔酸甲酯(1)是实验室常用的一种a,β-不饱和酯，该试剂常被用于进行各种环加成反应，例如：Diels-Alder反应、1,3-偶极环加成反应等，生成各种杂环或芳环化合物。此外，作为炔烃化合物，该试剂可以被卤素取代。作为a,β-不饱和化合物，还可以发生Michael加成等反应。

丙炔酸甲酯作为一种高效的亲二烯体化合物，可以与各种二烯发生Diels-Alder反应。无论是富电子二烯烃、普通二烯烃还是缺电子二烯烃，均能与该试剂反应得到较好的产率(式1-式3)。所得产物在氧化剂的作用下，可以进一步转化成芳环化合物。在路易斯酸的存在下，这些反应可以在低温下进行。丙炔酸甲酯与杂原子二烯烃进行的Diels-Alder反应，是生成杂环化合物的一种有效方法(式，4)。

丙炔酸甲酯与烯烃可以发生[2+2]环加成反应，生成环丁烯化合物(式5和式6)。除碳-碳双键外，杂原子双键也能与丙炔酸甲酯发生该反应(式7) 。丙炔酸甲酯与1,3-偶极体通过[3+2]环加成反应，则可以得到各种五元杂环化合物(式8)。

丙炔酸甲酯是常用的Michael受体之一，在碱性条件下它可以与各种Michael给体发生加成反应。通常情况下，它与碳负离子给体反应主要生成反式烯烃产物(式9)，而与杂原子给体反应则主要得到顺式烯烃产物(式10)。

丙炔酸甲酯与NBS反应，以定量的产率生成溴代丙炔酸甲酯(式11)。如果使用单质溴为溴化试剂，根据使用的反应条件不同，可以分别得到反式或顺式二溴代丙烯酸甲酯(式12)。

丙炔酸酯在化学合成中的应用非常广泛。除了上述各种反应外，该试剂还能与多种多样的底物发生反应，被用于合成种类繁多的杂环化合物(式13和式14)。