高碘酸的注意事项

【中文名称】高碘酸

【英文名称】Periodic Acid

【分子式】H5IO6

【分子量】227.94

【CA登录号】[10450-60-9]

【缩写和别名】正高碘酸，过碘酸

【结构式】HIO4·2H2O

【物理性质】无色晶体，mp122℃,bp 140℃(分解)，d 1.3875 g/cm3。有强烈的吸湿性，暴露于空气中则变成浅黄色。在130～140℃时分解成五氧化二碘、水和氧。易溶于水、乙醇、微溶于乙醚。在真空中失去水分，生成HIO4。

【制备和商品】国内外试剂公司有销售。商品试剂(≥99%)由碘与浓高氯酸作用或电解浓碘酸而得，也可由高碘酸钡和硝酸反应制备。

【注意事项】具有强烈的刺激性和腐蚀性，皮肤和眼接触有强烈刺激性或造成灼伤。与金属接触会发生爆炸，受热分解，放出氧气。

高碘酸在有机化学中主要用作氧化剂。它能够在不同条件下分别将苄醇氧化成为醛、将一级醇氧化成为羧酸、将硫醚氧化成为亚砜。

在三氧化铬催化下，苄醇和叔丁基二甲基氯硅(TBDMS)苄醚可以在-78 ℃低温下被高碘酸很高产率地氧化成为相应的羰基化合物(式1和式2)。与叔丁基二甲基氯硅醚相比，这个氧化过程对叔丁基二苯基硅醚(TBDPS)有更好的选择性。

用三氧化铬作为催化剂，高碘酸在乙腈溶液中可以将一级醇在温和条件下、高产率地氧化成羧酸(式3)。当邻位有手性碳原子存在时，也没有发生消旋化。而二级醇则被氧化成为酮。

将吡啶氯铬酸盐和高碘酸联用，在乙腈溶剂很容易将一级醇和醛定量地氧化成相应的羧酸(式4和式5)。

使用FeCl3作催化剂，高碘酸能够在乙腈中将硫化物氧化成亚砜。这个氧化过程快速、简单而且产率高(式6)。