三苯基氯甲烷的物理性质和注意事项

三苯基氯甲烷

【英文名称】Triphenylchloromethane

【分子式】C19H15Cl

【分子量】278.78

【CA登录号】[76-83-5]

【缩写和别名】TrCl

【结构式】

【物理性质】白色固体，mp 111～112℃。溶于大多数有机溶剂，主要在二氯甲烷、二甲基甲酰胺和吡啶等溶剂中使用，可在异辛烷中重结晶。

【制备和商品】国内外试剂公司有销售。

【注意事项】是一种具有刺激性的物质，不要吸入粉尘，使用时应佩戴护目镜及橡胶手套。在干燥凉爽的地方密封保存，遇强碱及强氧化剂会分解产生有毒的氯化氢气体。

苯基氯甲烷(TrCI)用于胺、羧酸、醇以及硫醇的保护，由于自身空间位阻较大，一般有较好的选择性。

TrCl主要应用于保护伯醇，使其转化为三苯甲基醚。因为三苯甲基醚在中性及碱性条件下稳定，在弱酸性条件容易脱除，而且有较好的空间效应和亲脂性，有着相当广泛的应用。在二级醇的存在下，一级醇可以选择性地与TrCl反应(式1和式2)。尽管三苯甲基醚在核苷化学中广泛应用，但三苯基甲基并不适合漂吟去氧核苷的保护，因为脱除保护基时会引发去漂吟反应。

对于二级醇的三苯甲基醚制备，一般使用催化量的二甲基氨基吡啶(DMAP)或者类似的丁基吡啶盐在二氯甲烷中温和条件反应(式3)。这种方法不仅可以简化处理操作，而且有较好的区域选择性。

用TrCl保护苯酚的例子比较少，这种底物可以在碱性二氯甲烷回流条件下将空间位阻较小的酚羟基保护起来(式4)。

三苯甲基醚的一种独特的应用就是炔丙基醇被保护，能够有效地防止脱去相邻质子形成丙二烯(式5)。

用三苯甲基硫醚或杂环S-保护的形式保护硫醇，已经在天然产物的全合成、糖类、核苷和多肽化学中得到了广泛的应用(式6)。与醇的保护很相似，但因为硫醇有更强的反应性而带来更多的变化。

N-三苯甲基也常用于对一级胺和二级胺、杂环氨基的保护。脱保护基方法通常包括使用TFA、AcOH或HCl。由于TrCl有着较大的空间位阻，因而常常对氨基进行选择性保护(式7)。而对于咪唑来说，N-三苯甲基保护也往往发生在位阻更小的氮上(式8)。

另外，对于芳基腈而言，其可以被叠氮三甲基锡转化为四唑，碱性条件下去甲锡烷基化后加入TrCl即可得到三苯甲基化的四唑(式9)。

当Trcl不作为保护基使用时，它可以处理酸酯立体选择性地得到高产率的相应的开环产物(式10)。