六甲基二硅氮烷的性能和应用

【产品名称】六甲基二硅氮烷

【英文名称】Hexamethyldisilazane

【分子式】C6H19NSit

【分子量】161.44

【CA登录号】[999-97-3]

【缩写和别名】HMDS

【结构式】[(CH3)3Si]2NH

【物理性质】通常为清亮无色液体，bp 125℃,d 0.765 g/cm3。它可溶于丙酮、苯、乙醚、庚烷和全氯乙烯。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。可由三甲基氯硅烷与NH3反应来制取。

【注意事项】该试剂具有强烈的吸湿性，对空气和湿气敏感。水解时放出NH3，生成六甲基二硅氧烷。吸入或者皮肤接触均有害，过热或遇到火花会有起火的危险。一般在干燥的无水体系中使用，在通风橱中进行操作，在冰箱中储存。

六甲基二硅氮烷(HMDS)是一种常用的硅烷基化试剂。它可以高产率地将醇、胺和硫醇三甲基硅烷化，生成氨气作为唯一的副产物。反应通常在回流条件下进行，停止产生氨气可作为判断反应终止的重要依据(式1～式3)。

利用HMDS作硅烷基化试剂的反应通常在酸催化的条件下进行。例如：TMSCI(三甲基氯硅烷)就是常用的路易斯酸，可以有效地催化硅烷基化反应(式4)。

HMDS可以较高产率地将酮类化合物硅烷基化，生成烯醇类化合物。但是，需要加入催化剂量的咪唑或者加入等当量的TMSI(三甲基碘硅烷)，反应可以在室温下进行(式5)。

尽管HMDS是一个较差的亲核试剂，在TiC4存在的条件下，它仍可以与酮类化合物或者苄醇发生还原氨化反应。即使酮类化合物的羰基有很大的位阻，反应也可以很容易地发生(式6和式7)。

HMDS也可以在120℃与磷酸端基的-OH反应，生成亚膦酸化合物(式8)。

HMDS与醛类反应生成双亚胺(式9),该反应往往需要加入催化量的路易斯酸(例如：TMSCI)。