亚硫酰氯、硫酰氯的用途和制法

1.亚硫酰氯

【别名】氯化亚砜;二氯亚砜;氯氧化硫

【英文名】thionyl chloride; sulfur oxychloride

【结构式】SOC12

【分子量】118.97

【物化性质】淡黄色至红色发烟液体，有强烈刺激气味。相对密度1.64，相对蒸气密度4.1，饱和蒸气压13.3kPa(21.4℃),熔点-105℃，沸点78.8℃。遇水易分解为二氧化硫和氯化氢等刺激性的有毒烟气。溶于苯、氯仿和四氯化碳中。受热分解也能产生有毒物质，加热至140℃开始分解生成氯气、二氧化硫和一氯化硫。其氯原子取代羟基或巯基能力显著，有时可以取代二氧化硫、氢或氧。氯化亚砜能与有经基的酚或醇有机化合物反应生成相应的氯化物，与磺酸反应生成磺酰氯，与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物。对很多金属尤其是在潮湿空气存在下有腐蚀性。

【质量标准】化工行业标准《工业亚硫酰氯》HG/T 3788-2013

注：客户如对产品的氯化亚砜,硫酰氯及其他杂质有要求，可以参照附录A给出的方法进行测定。

【用途】用作有机合成的氯化剂，如醇类羟,基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有机磺酸或硝基化合物的氯置换。制造酰基氯化物。制造医药中间体，例如驱虫净、无味合霉素。还用作脱水剂和溶剂。

【制法】

(1)氯磺酸法 先将硫黄粉加入反应器中，通入氯气进行反应生成一氯化硫。再将一定量的氯磺酸和一氯化硫加入反应器内，在50℃以下通入氯气进行反应，反应好的物料经粗馏、冷凝，收集130℃以下的料液送至精馏锅，为了使低沸点的二氯化硫转变成一氯化硫留在锅内，则要解入粗品数量的15%～20%硫黄，然后送去精馏，经回流4h，色泽正常后，收集气相75～80℃的馏分，制得亚硫酰氯成品。其反应式如下：

2CIS03H+S2C12+C12→2SOC12+2SO2+2HCI

(2)二氧化硫法 以硫黄、液氯和液体二氧化硫为原料，采用全循环和液相循环法，生产高纯度氯化亚砜，纯度99%以上，该方法工艺先进，产品质量稳定，“三废”排放少。

【安全性】

毒性及防护;LC50 2435mg/m3(大鼠吸入)。本品不燃，具有强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。高浓度时损害呼吸道，并可引发结膜炎、鼻炎、咽喉炎、气管与支气管炎，重症时由于化学性肺炎和肺水肿有致死的危险。其蒸气刺激眼睛和黏膜，液体触及皮肤能引起烧伤。有毒。如不慎溅到皮肤或眼睛上，必须迅速用大量流动清水冲洗15min以上，严重时需立即送到医院治疗。如不慎吸入，应迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧;如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。如不慎误食，应立即用水漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。

操作人员应配戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。生产设备要密闭，车间通风良好。

职业接触限值：TLVWN 1×10-6,4.9mg/m3(ACGIH)。

包装及贮运：①玻璃瓶装，外用木箱包装。每瓶净重15kg或25kg。包装上应有明显的“腐蚀品”标志。②属一级无机酸性腐蚀物品，危规编号;GB 8.1类81037。UN No.1836。应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。包装必须密封，防潮。不得与食用化工原料和碱类共贮混运。运输过程中要防雨淋和日晒。装卸时要小心轻放，防止包装破裂。

失火时，消防人员必须穿全身耐酸碱消防服，可用砂土、干粉灭火剂扑救。严禁用水扑救。

2.硫酰氯

【别名】氯化硫酸

【英文名】sulfuryl chloride

【结构式】S02C12

【分子量】134.96

【物化性质】无色液体，具有强烈刺激臭味。相对密度1.6674，熔点-54.10℃,沸点69.1℃。遇水即分解，水解产物为硫酸和盐酸。溶于苯、醋酸等，在空气中微发烟。室温下稳定，高温下分解，有光和催化剂(氯化铝、活性炭等)存在时加速分解。可与许多无机化合物发生反应，也能与许多有机化合物反应，在某些条件下，反应更加有选择性。有腐蚀性。

【质量标准】参考标准《工业硫酰氯》

【用途】主要用作氯化剂或氯磺化剂，如芳香族化合物的氯化、羧酸的氯化及其他各种有机和无机化合物的氯化。也用于制造医药品、染料、表面活性剂等。

【制法】氯化法：将于燥的二氧化硫和氯气在活性炭催化剂存在下进行反应，生成的硫酰氯经冷凝，制得硫酰氯成品。其反应式如下：

SO2+C12→SO2C12

【安全性】

毒性及防护：参见亚硫酰氯。

包装及贮运：①玻璃瓶装，外套木箱包装，每瓶净重25kg。包装上应有明显的“腐蚀品”标志。②属一级无机酸性腐蚀物品，危规编号：GB 8.1类81035。UN No.1834。应贮存在阴凉、通风、干燥的棚库内，包装必须密封。不得与食用化工原料和碱类共贮混运。在运输过程中要防雨淋和日晒，注意防潮。装卸时要轻拿轻放，防止包装破裂。

失火时，可用砂土和干粉灭火剂扑救，但不能用水。