氯乙酰氯的注意事项

【英文名称】Chloroacetyl Chloride

【分子式】C2H2Cl2O

【分子量】112.94

【CAS登录号】[79-04-9]

【结构式】

【物理性质】mp -22℃，bp 105～106℃，d 1.418g/cm3。易溶于醚、丙酮、二氯甲烷。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司有销售。

【注意事项】易腐蚀、易潮解，应该在无水的条件下使用。对市售样品进行蒸馏即可提纯，使用该试剂需在通风橱内进行。

氯乙酰氯在有机合成中作为酰化试剂被广泛应用，该试剂还可应用在环化反应中，许多环状化合物的制备都应用到了氯乙酰氯，尤其是杂环化合物的制备。此外该试剂还可作为单氯烯酮的前体，有时也被用作氯化试剂。

1.酰化试剂

C-酰基化反应使用氯乙酰氯进行C-酰基化主要应用在傅-克酰基化反应中。芳烃类化合物(如苯、甲苯、萘、芴、芴酮)在AICl3的催化作用下(有时也采用其它的Lewis酸作催化剂)，以CS2, MeNO2或环丁砜为溶剂很容易与氯乙酰氯发生傅-克酰基化反应。杂环芳烃、苯酚及苯酚衍生物在进行酰基化反应时，主要得到对位产物(式1)。

Vishwakarma课题组采用氯乙酰氯与间三苯酚发生傅-克酰基化反应(式2)。氯乙酰氯也可以在有机金属化合物的作用下与苯酚类化合物发生酸基化反应生成邻位产物(式3)。

Krayushkin曾经报道：在Lewis酸作催化剂的条件下，氯乙酰氯在离子溶剂中更易发生傅-克酰基化反应(式4)。

氯乙酰氯还可以与炔烃发生傅-克酰基化反应得到烯烃(式5)。

N-酰基化反应在有机合成中，人们经常使用氯乙酰氯对有机化合物中氮原子进行酰基化反应。通常情况下，一级胺和二级胺易与氯乙酰氯发生反应生成酰胺(式6)。

O-酰基化反应 对于糖类等碳水化合物而言，氯乙酰氯选择性地对氧原子进行酰基化反应具有重要的意义。因为反应后得到的氯乙酰酯结构，在其它酯的存在下可以选择性地进行酯交换反应(式7)。

2. 环化反应

许多环状化合物的制备都应用到了氯乙酰氯，尤其是杂环化合物的制备(式8)。

3.氯乙酰氯作为单氯烯酮的前体

目前，氯乙酰氯被广泛地用作单氯烯酮的前体与亚胺进行[2+2]环加成反应制备 β-内酰胺。Xu课题组就曾经采用氯乙酰氯与环状亚胺反应生成 β-内酰胺(式9)。

Stevens曾经报道过用氯乙酰氯制备β-内酰胺。首先，亚胺与氯乙酰氯发生酰化反应。然后，在三烷基膦的作用下进行关环反应，得到终产物4-位含有膦酸酯结构的声内酰胺(式10)。

Nakyama曾经利用氯乙酰氯作为单氯烯酮的前体在Lewis酸催化作用下与烯烃进行[2+2]环加成反应(式11)。