常用试剂----2,3-丁二醇

【英文名称】2,3-Butanediol

【分子式】 C4H10O2

【分子量】90.12

【CAS登录号】(2R,3S) [513-85-9]

(2R,3R) [24347-58-8]

(2S,3S) [19132-06-0]

【物理性质】 该试剂为无色液体。bp 179~182 oC;d 0.99 g/cm3。微溶于水、乙醇、乙醚、丙酮。

【注意事项】该试剂应避免吸入;避免接触眼睛、皮肤和衣服。有吸湿性，对空气敏感。氮气保护下存储在干燥阴凉处。

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2,3-丁二醇可用于对映体的拆分、不对称丁间醇醛的反应、手性缩醛的不对称断裂、手性炔基缩醛不对称β-消去、不对称烯丙基化、手性二烯缩醛的环化、对映选择性环氧化、非对映选择性环丙烷化、硼酸酯的同系化。

对映体的拆分

纯净的酒石酸盐衍生的二醇有旋光性，它广泛应用在不对称合成中。由(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇制备的非对映缩醛混合物很容易被分离[1]。

二酮的对映单缩醛化酸催化的二酮与(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇单缩醛化作用生成一种可分离的非对映的缩醛混合物 (式1)[2]。

不对称丁间醇醛的反应

在氯化锡(IV)作用下，由(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇制备的缩醛与α-甲硅烷基羰基化合物反应生成相应的丁间醇醛，有很高的对映异构体ee值 (式2)[3]。通过Swern或氯铬酸吡啶氧化物、Baeyer-Villager氧化物和甲醇水解作用，产物能转化成有光学活性的β-羟基酮，总产率为70%。不对称丁间醇醛反应也可被三氟化硼催化。

非对映选择性亲核加成(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇α-酮缩醛与格氏试剂反应立体选择性不好，但与氢化铝锂反应有很好的非对映异构体ee值 (式3)[4]。

不对称 Diels-Alder 反应

由二氯化乙基铝制备的手性二醇酸铝和2,3-丁二醇可催化异丁烯醛和环戊二烯发生Diels-Alder 反应，产率很好，但对映异构体ee值很低。使用由(S)-1,1-二苯基-1,2-二羟基丙烷制备的催化剂会有更好的结果，对映异构体ee值为74% [4]。

非对映选择性环丙烷化2,3-丁二醇的2-环己烯-1-酮的非对映立体选择性的Simmons-Smith环丙烷化反应有很好的非对映异构体ee值 (式4) [5]。

磺酸酯的合成

二醇与SOCl2反应生成环磺酸酯 (式5)，此磺酸酯又可以与四羟基苯反

应用于蒽衍生物的合成[6]。

羰基的保护

(2R,3R)-丁二醇可用于羰基的保护 (式6，式7)[7]。